第15族元素——氮族元素

让我们首先回顾一下元素周期表的基础。由德米特里·门捷列夫设计的现代元素周期表,根据原子数排列了所有已知的元素,而每种元素的原子数都是独一无二的。这种排列方式促成了周期表的诞生。那些具有相似性质的元素被归类在同一列中。

> 氮、磷、砷、锑和铋都属于第15族(The Nitrogen Family)。当我们沿着该族向下移动时,元素的性质会经历从非金属到类金属,再到金属的过渡。氮和磷是非金属,砷和锑是类金属,而铋则是典型的金属。

第15族元素的存在形式

  • 分子氮占据了大气体积的78%以上。在地壳中,它以硝酸钠(NaNO3,也称智利硝石)和硝酸钾(印度硝石)的形式存在。
  • 植物和动物体内都含有以蛋白质形式存在的氮。磷存在于磷灰石族矿物中,这些矿物是磷酸盐岩的主要成分。
  • 磷是一种存在于动植物物质中的矿物质。无论在活细胞还是死细胞中,都能发现它的踪迹。牛奶和鸡蛋中都含有磷蛋白。砷、锑和铋最常见的形式是硫化物矿物。

第15族元素的周期性趋势

当我们遍历第15族元素,从最轻的元素开始一直到最重的元素,我们会发现随着列表的向下移动,属性会有一个普遍的变化流向。例如,氮是一种非金属气体,但随着我们在族中向下移动,我们会遇到类金属,最后遇到金属,如铋。这些周期表中的模式有助于我们理解原子的行为,并预测新的元素。

  • 电子排布

这些元素价壳层的电子排布为 ns2 np3。这些元素具有完全充满的 s 轨道和半充满的 p 轨道,这使得它们的电子结构非常稳定。

  • 原子和离子半径

共价半径和离子(在特定状态下)半径会随着我们在族中向下移动而增大。从 N 到 P,共价半径显著增加。然而,从 As 到 Bi,共价半径的增加幅度较小。这可以通过较重成员中存在完全充满的 d 和/或 f 轨道来解释。

  • 电离焓

由于原子尺寸的逐渐增大,电离焓在族中呈下降趋势。第15族元素的电离焓明显高于同周期第14族元素,这是由于其半充满 p 轨道的电子排布更加稳定且尺寸更小。正如预期的那样,连续电离焓的顺序是:

∆H1 < ∆H2 < ∆H3

  • 电负性

随着原子尺寸的增加,电负性值通常在族中下降。然而,在较重的元素之间,这种差距并不显著。

物理性质

  • 该族的所有元素都是多原子的。除了双原子气体氮气之外,所有其他元素都是固体。
  • 随着我们在该族中向下移动,元素的金属特性变得越来越强。氮和磷是非金属,砷和锑是类金属,铋是金属。这是由于原子尺寸的增加和电离焓的降低导致的。
  • 一般来说,沸点在族中从上到下依次上升,虽然熔点上升到砷为止,然后下降直到铋。
  • 除了氮以外,所有元素都表现出同素异形现象。

化学性质

  • 氧化态和化学反应性趋势

这些元素最常见的氧化态是 –3、+3 和 +5。由于尺寸的增加和金属性的增强,表现出 –3 氧化态的趋势在族中向下减弱。铋是该族的最后一个元素,很少生成 –3 氧化态的化合物。+5 氧化态的稳定性随着我们在族中向下移动而降低。BiF5 是唯一被深入研究的 Bi(V) 化合物。随着族的下移,+5 氧化态的稳定性降低,而 +3 态的稳定性增加(由于惰性电子对效应)。当氮与氧结合时,它表现出 +1、+2 和 +4 的氧化态。在一些含氧酸中,磷表现出 +1 和 +4 的氧化态。

由于只有四个轨道(一个 s 和三个 p)可用于成键,氮的最大共价数只能为四。较重的元素在其最外层含有未占据的 d 轨道,可用于成键(共价),从而扩大它们的共价数,如在 PF6- 中所见。

  • 氮的异常性质

氮凭借其较小的尺寸、高电负性、高电离焓以及缺乏 d 轨道,区别于该族的其他成员。氮具有独特的能力,可以与自身以及其他富含电负性的小元素(例如 C、O)形成 p-p 多重键。该族中较重的元素则不能形成这种键。

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